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過氧化物交聯(lián)
發(fā)布時間：
2022-11-26
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過氧化物交聯(lián)法是通過加入交聯(lián)劑而引發(fā)交聯(lián)的方法。它主要優(yōu)點是適合各種電壓等級和各種截面的交聯(lián)聚乙烯絕緣電力電纜生產，特別是35kV及以上的中高壓電纜。
1．蒸汽交聯(lián)(SCP)
蒸汽交聯(lián)制造技術是以橡皮連續(xù)硫化技術為背景演化而來的一種最“古老”的交聯(lián)方法。此方法是以壓力為15～20kg/cm2，溫度180～200℃的過熱水蒸汽為加熱和加壓媒質，使聚乙烯實現(xiàn)交聯(lián)。蒸汽交聯(lián)是美國GE公司于1957年研究成功的。日本住友電氣公司于1959年引進了這項技術，并于1960年投產。
由于水蒸汽在交聯(lián)管內直接與熔融狀態(tài)的聚乙烯接觸，水份會向絕緣內滲透擴散。在電纜冷卻過程中，絕緣內部的水蒸汽達到飽和狀態(tài)而形成微孔，繼而引發(fā)樹枝放電。這是此方法的致命弱點。此外交聯(lián)管內的壓力與溫度直接相關。要提高溫度，必須同時增大壓力。溫度每升高10℃，壓力將要增大5kg，這實際上是不可能的。況且，蒸汽交聯(lián)每小時需要蒸汽200～300公斤，折合電能200～300kW。于是，六十年代起，又出現(xiàn)了一些新的干式交聯(lián)工藝。
2．紅外線交聯(lián)法(RCP)與干式交聯(lián)
紅外線交聯(lián)法也叫做熱輻射交聯(lián)法(RCP)，是日本住友電氣公司于1967年發(fā)明的一種干式交聯(lián)工藝。
用紅外線使聚合物交聯(lián)的方法，早在1937年法國通用電氣公司(GE)就已取得了專利，用于橡膠制品硫化。1961年美國格雷(w．R．Grace)取得了用紅外線輻照法制造聚乙烯薄膜的專利。日本住友電氣公司從上述兩件專利受到啟發(fā)，1966年6月申請了一件專利，是在導體上擠包一層含有有機過氧化物交聯(lián)劑的交聯(lián)聚乙烯，再加2kg/cm2以上壓力的惰性氣體輻射加熱，使聚乙烯發(fā)生交聯(lián)反應。
1967年4月，住友電氣公司又申請了一份專利，提出整個交聯(lián)機組由輻射加熱部分、予冷卻部分和水冷卻部分組成，輻射加熱部分分成兩個區(qū)域，每個區(qū)域能各自獨立控制溫度。在長期交聯(lián)反應過程中，交聯(lián)管內壁形成了一層過氧化物沉積的黑色污垢，這就是一層自然形成的紅外線發(fā)射的黑體，在其它國家RCP工藝就為一般電熱干式交聯(lián)工藝所代替，稱CCV懸掛式交聯(lián)工藝
加熱和預冷卻部分用氮氣保護。在加熱交聯(lián)管內，氮氣的主要作用是作為傳熱媒質，保護聚乙烯在較高溫度下表面不發(fā)生氧化降解，對絕緣施加壓力可使不發(fā)生或少發(fā)生氣隙，流動的氮氣還可帶走大量的由冷卻水揮發(fā)出來的水分和交聯(lián)反應中過氧化物分解出來的水分。
在預冷卻部分氮氣的主要作用是對電纜絕緣線芯表面進行預冷卻，使線芯表面在較低的溫度下進入水冷卻部分，從而防止線芯驟冷和水侵入絕緣內。由于采用電加熱，故可以用提高溫度的方法提高生產速度。交聯(lián)聚乙烯絕緣中，含水量僅為0．018％，而蒸汽交聯(lián)的含水量達O．29％；交流和沖擊擊穿強度比蒸汽交聯(lián)高50％；最大場強可達7kV／mm，而蒸氣交聯(lián)只有5kV／mm。
3．長承模(MDCV)交聯(lián)
長承模交聯(lián)是美國阿納康達電線電纜公司(Ana．conda)于1959年發(fā)明的，同年便申請了專利，稱為MCP工藝。后來由于電線電纜行業(yè)競爭十分激烈，該公司退出了交聯(lián)聚乙烯電纜制造競爭，而使這種新工藝未能付諸實用。1971年大日本電線電纜公司和三菱石油化學公司合作，購買了阿納康達公司的專利，使此法得以實現(xiàn)，稱為MDCV工藝。1973年大日日本電線電纜公司申請了MDCV工藝的專利。MDCV的原文含義是“三菱一大日連續(xù)交聯(lián)法”，而技術上的含義是長承模交聯(lián)工藝法。
MDCV法采用水平式交聯(lián)管。此交聯(lián)管緊裝在擠出機頭上。擠出模子長達20米。擠出絕緣線芯時，向管內充入潤滑油，并使聚乙烯在此模具內發(fā)生交聯(lián)。
MDCV法的特點是設備投資少。占地面積小，能穩(wěn)定地生產大截面電纜，生產速度與CCV交聯(lián)機組相當，產品質量明顯提高，電纜的交流擊穿場強比蒸汽交聯(lián)電纜高60％～70％。不過，當需要生產不同規(guī)格的電纜時，要更換整個長承模，靈活性不強，因此在世界上推廣不快。
4．加壓熔鹽交聯(lián)(PLCV)工藝
此方法最初是由意大利卡萊羅公司(Careillo)發(fā)明。1976年8月，該公司與英國通用工程公司合作研究，使之用于制造交聯(lián)聚乙烯絕緣電力電纜。1977年英國通用工程公司的杰拉樂德·斯馬特(Gerald Smaa_rt)發(fā)表了這項成果，并向英國BICC公司出售了第一臺設備。PLCV系統(tǒng)中所用的鹽與橡皮硫化的LCM法所用的鹽一樣，是由53％的硝酸鉀、40％的亞硝酸鈉和7％的硝酸鈉組成的無機鹽混合物。
這種混合物在145～150℃時熔化，直到540℃時，性能仍然穩(wěn)定。熔鹽交聯(lián)管是密封的，并加3—4大氣壓的壓力，熔鹽溫度200～250℃。冷卻段也采用加壓方式。熔鹽段長度40m，冷卻段長20m。熔鹽的傳熱性好，故生產速度快。產品質量好，生產成本為罐式硫化的31～34％，耗電量為蒸汽連續(xù)硫化的14．5％。該工藝現(xiàn)已較多地用在橡套生產線中。
5．硅油交聯(lián)(FZCV)工藝
1979年、日本藤倉電線公司的鹿間貞吉等人發(fā)明了硅油交聯(lián)(FZCV)。此方法用加壓硅油作為加熱和冷卻媒質。在硅油的壓力作用下，電纜可懸浮在硅油中而不致擦管和偏芯。硅油的壓力和溫度可循環(huán)使用。藤倉電線公司于1979年開始用兩臺FZCV機組生產275kV交聯(lián)聚乙烯電纜，一舉解決了用懸掛式交聯(lián)機組生產大截面交聯(lián)聚乙烯電纜高壓技術問題。雖然FZCV機組的成本較高，但仍比建造立塔和交聯(lián)設備經濟。
在上述交聯(lián)方法中，均為外部加熱式交聯(lián)方法。1975年西德的門奇(G．Menger)提出通過導體加熱法來縮短交聯(lián)時間。他用實驗證明，每1毫米厚的聚乙烯絕緣，交聯(lián)時間約1分鐘。這樣，只有減慢出線速度或增大交聯(lián)管長度才行。若用1000安培的電流使導體溫度升高到200℃，則交聯(lián)時間縮短20％。
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